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400-0769-878矽膠常用硫化劑
硫 化 劑 | 簡 稱 | 用量,份 | 硫化溫度℃ | 用 途 |
過氧化苯甲酰 | 硫化劑BP | 4~6① 0.5~2② | 110~135 | 通用型、模壓、蒸汽連續硫化、粘合 |
2,4-二氯過氧化苯甲酰 | 硫化劑DCBP | 4~6① 0.5~2② | 100~120 | 通用型、熱空氣硫化、蒸汽連續硫化、模壓 |
過苯甲酸叔丁酯 | 硫化劑TBPB | 0.5~1.5 | 135~155 | 通用型、海綿、高溫硫化用 |
過氧化二叔丁基 | 硫化劑DTBP | 0.5~1.0 | 160~180 | 乙烯基專用、模壓、厚製品、炭黑膠料 |
過氧化二異丙苯 | 硫化劑DCP | 0.5~1.0 | 150~160 | 乙烯基專用、模壓、厚製品、炭黑膠料、蒸汽硫化、粘合 |
2,5-二甲基地,5-二叔丁基過氧化已烷 | 硫化劑DBPMH(雙2,5) | 0.5~1.0 | 160~170 | 乙烯基專用、模壓、厚製品、炭黑膠料 |
②乙烯基矽膠硫化劑BP膏狀物用量(膏狀物內含硫化劑BP為50%)。①甲基矽膠硫化劑BP膏狀物用量(膏狀物內含硫化劑BP為50%)。
矽膠硫化劑
矽膠常用補強劑的用量和性能
類 別 | 名稱 | 用量,份(重量,以100生膠計) | 硫化膠性能 | |
拉伸強度,MPa (kgf/cm2) | 扯斷伸長率,% | |||
補強填充劑 | 氣相白炭黑 沉澱白炭黑 處理白炭黑 乙炔炭黑 | 30~60 40~70 40~80 40~60 | 3.9~8.8 (40~90) 2.9~5.9 (30~60) 6.9~13.7 (70~140) 3.9~8.8 (40~60) | 200~600 200~400 400~800 200~350 |
弱補強填充劑 | 矽 藻 土 鈦 白 粉 石 英 粉 碳 酸 鈣 氧 化 鋅 氧 化 鐵 | 50~200 50~300 50~150 | 2.9~3.9 (30~60) 1.5~3.4 (15~35) — 2.9~3.9 (30~40) 1.5~3.4 (15~35) 1.5~3.4 (15~35) | 75~200 300~400 — 100~300 100~300 100~300 |
矽膠的著色劑
名 稱 | 顏 色 | 名 稱 | 顏 色 |
氧化鐵(三氧化二鐵) 鉻綠(三氧化二鉻) 鈦白(二氧化鈦) | 紅 綠 白 | 鎘黃(二氧化鎘) 炭黑 群青 | 黃 黑 藍 |
矽膠著色劑
乙烯基矽膠和氟矽膠基本配方和物理機械性能
配方及性能 | 乙烯基矽膠 | 氟矽膠 | ||||
通用型 | 通用型 | 高抗撕型 | 通用型 | |||
乙烯基矽膠(110-2) 氟矽膠 沉澱白炭黑 2號氣相白炭黑 4號氣相白炭黑 八甲骨文基環四矽氧烷處理2號氣相白炭黑 二苯基矽二醇 六甲基環三矽氮烷和八甲基環四矽氧烷混物 羥基氟矽油 三氧化二鐵 有機過氧化物 | 100 — 40~60 — — — — — — 3~5 0.5~1 | 100 — — 45—60 — — 3~6 — — 3~5 0.5~1 | 100 — — — 40~50 — — 8~10 — — 0.5~1 | 100 — — — — 45~60 — — — 3~5 0.5~1 | 3 100 — 40~45 — — — — 2~3 3~5 0.5~1 | |
老化前物理機械性能 | ||||||
拉伸強度,MPa 扯斷伸長率,% 硬度(邵爾) 撕裂台度,kN/m 脆性溫度,℃ | 3.9~5.9 150~250 45~65 — -65 | 5.9~7.8 203~350 45~65 — -65 | 7.8~9.8 400~600 40~55 30~50 -65 | 6.9~8.8 300~500 45~60 — -65 | 5.9~7.8 150~250 40~60 — -60 | |
200℃×27h老化後 | ||||||
拉伸強度,MPa 扯斷伸長率,% 硬度(邵爾) | — — — | — — — | 5.9~7.8 300~500 45~60 | — — — | 3.9~5.9 100~200 45~65 | |
250℃×72h老化後 | ||||||
拉伸強度,MPa 扯斷伸長率,% 硬度(邵爾) | 2.9~4.9 150~250 45~65 | 3.9~5.9 150~300 45~65 | — — — | 4.9~6.9 200~400 50~60 | — — — | |
壓縮變形(壓縮率30%) | ||||||
150℃×24h,% 200℃×24h,% | — 10~20 | — 20~30 | 30~50 — | — 40~60 | 20~30 — | |
電性能 | ||||||
擊穿電壓,MV/m 體積電阻Ω·cm | 18~20 1014~1015 | 20~25 1015~1016 | 20~25 1015~1016 | 20~25 1015~1016 | 12~15 1012~1015 | |
耐油性能 | ||||||
2號航空煤油150℃×24h體積膨脹率,% | — | — | — | — | 15~20 | |
1.開煉機混煉
雙輥開煉機輥筒速比為1.2~1.4:為宜,快輥在後,較高的速比導致較快的混煉,低速比則可使膠片光滑。輥筒必須通有冷卻水,混煉溫度宜在40℃以下,以防止焦燒或硫化劑的揮發損失。混煉時開始輥距較小(1~5mm),然後逐步放大。加料和操作順序:生膠(包輥)—→補強填充劑—→結構控製劑—→耐熱助劑—→著色劑等—→薄通5次—→下料,烘箱熱處理—→返煉—→硫化劑—→薄通—→停放過夜—→返煉—→出片。膠料也可不經烘箱熱處理,在加入耐熱助劑後,加入硫化劑再薄通,停放過夜返煉,然後再停放數天返煉出片使用。混煉時間為20~40分鍾(開煉機規格為φ250mm ×620mm)。
如單用沉澱白炭黑或弱補強性填充劑(二氧化鈦、氧化鋅等)時,膠料中可不必加入結構控製劑。應緩慢加入填料,以防止填料和生膠所形成的球狀體浮在堆積膠的頂上導致分散不均。如果要加入大量的填料,是分兩次或三次加入,並在其間劃刀,保證良好的分散。發現橡膠有顆粒化的趨勢,可收緊輥距以改進混煉。落到接料盤上的膠粒應當用刷子清掃並收集起來,立即返回煉膠機的輥筒上,否則所煉膠料中含有膠疙瘩而導致產品外觀不良。增量性填料應當在補強性填料加完之後加入,可采用較寬的輥距。
裝膠容量(混煉膠):φ160mm×320mm煉膠機為1~2 kg;φ250mm×620mm煉膠機為 3~5kg。
矽膠在加入煉膠機時包慢輥(前輥),混煉時則很快包快輥(後輥),煉膠時必須能兩麵操作。由於矽膠膠料比較軟,混煉時可用普通賦子刀操作,薄通時不能象普通橡膠那樣拉下薄片,而采用鋼、尼龍或耐磨塑料刮刀刮下。為便於清理和防止潤滑油漏入膠內,應采用活動擋板。氣相白炭黑易飛揚,對人體有害,應采取相應的勞動保護措施。如在混煉時直接使用粉狀過氧化物,必須采取防爆措施,使用膏狀過氧化物。
如在膠料中混有雜質、硬塊等,可將混煉膠再通過濾膠機過濾,過濾時,一般采用80~140目篩網。
開煉機混煉
2.密煉機混煉
采用此法可提高生產效率和改善勞動條件。試驗表明,密閉式混煉膠料的性能與開放式混煉膠料的性能相似。用試驗室2L密煉機的混煉時間為6~16分鍾,混煉無特殊困難。采用φ160mm開煉機當裝料係數為0.74時,混煉也能正常進行。排料溫度與補強填充劑的類型有關:當采用弱補強性填充劑和沉澱白炭黑時,排膠溫度在50℃以下;當使用氣相白炭黑時,排膠溫度為70℃左右。
3.膠料停放和返煉
矽膠膠料混煉結束後,應經過一段時間的停放(一般以不少於24小時為宜),使各種配合劑(特別是結構控製劑)能與生膠充分起作用。經停放後,膠料變硬,可塑性降低,使用前必須進行返煉。返煉采用開煉機,開始時輥距較大(3~5mm),此時膠料較硬,表麵是皺紋狀,包在前輥(慢輥)上。隨著返煉時間的延長,膠料逐漸變軟;慢慢縮小輥距(0.25~0.5mm),很快膠料即包在後輥(快輥)上。“待膠料充分柔軟,表麵光滑平整後,即可下料出片。返煉不足,膠片表麵有皺紋;返煉過度則膠料發粘而導致粘輥。返煉溫度一般控製為室溫。如膠科長期存放(一個月以上)而出現膠料發粘變軟,表麵產生皺紋等現象時,可再加入5~10份左右的氣相白炭黑,以改進膠料工藝性能,並保證硫化膠質量。
4.壓出
一般矽膠比較柔軟,故其壓出效果較好,易於操作。用矽膠可以壓出各種不同形狀和尺寸的製品,其加工設備和工具基本上與普通橡膠相似。
壓出機一般是用φ30mm或φ65mm的單螺紋螺杆,長徑比為10~12:1效果較好。壓出時盡量保持低溫,以不超過40℃為宜,所以機筒和螺杆均須通冷卻水。對質量要求較高的產品可靠近機頭部分加裝80~140目濾網,以除去膠料中的雜質,改善壓出質量。矽膠從口型中出來時會膨脹,膨脹率取決於膠料的流動性能、坯料厚薄及膠料進入境口型時所受的壓力。然而,增加或降低引出速度會改變未硫化壓出製品的伸長率,從而使其尺寸稍加改變。根據經驗,膠管比其口型尺寸膨脹約3%,而很軟的膠料膨脹率比較大,硬度較高的膠料則比較小。當壓出其它形狀製品時,口型的型孔很少與壓出製品的橫斷麵相同,這是由於流動膠料在不同點上的不同摩擦力起作用所致。因此對某一口型,一定要經多次反複試驗,這樣才能得到所需形狀的產品。
包覆電線的壓出,在壓出機上需要使用T型機頭。口型與壓出機機筒成直角安裝在T型機頭上。這樣芯線就可以通過空心口型導管(芯型)包覆上矽膠護套。增強膠管也可以用T型機頭進行連續生產,先用一般方法壓好內膠層,並經預硫化後,再在其外麵編織增強鋼絲或尼龍,然後使其通過T型機頭在其外麵包覆一層外膠層,最後送往硫化、在成型過程中,若向膠管內充填壓縮空氣.可防止內膠的塌癟。
矽膠壓出半成品柔軟而易變形,因此通常必須立即進行硫化。最常用的方法是熱空氣連續硫化;電線、電纜工業通常用高壓蒸氣連續硫化。如在壓出後不能連續硫化,為防止變形。壓出後應立即用圓盤、圓鼓或輸送帶接取,用滑石粉隔離以免相互粘結。如發現膠料過軟而不適於莊出時,可將膠料再混入3~5份氣相白炭黑。
一般用於壓出的膠料配方,其硫化劑用量應比模壓製品適當增加。矽膠的壓出速度低於其它橡膠,當要求同其它橡膠達到相同壓出速度時,應采用較高的螺杆轉速。
5.壓延
矽膠的壓延機一般采用立式三輥壓延機。用於生產膠片時,中輥是固定的,中輥轉速比上輥快,速比為1.1~1.4:1,下輥的轉速和中輥相比當壓延機開動時,上輥溫度為50℃,中輥應保持為室溫,下輥用冷卻水冷卻。壓延速度不宜過快,一般為60~300cm/min。先以低速調整(30~60cm/min)輥距(中、下輥),以保證一定的壓延厚度,然後再提高至正常速度(150~300cm/min)進行連續操作。墊布(常采用聚酯薄膜)在中、下輟之間通過,在中、下輥間應保持少量積膠,以便使整布與膠料緊密貼合。壓延後將膠片卷輥紮緊,並送進烘箱或硫化罐中硫化。卷取輥的芯軸應當是空心金屬管子,膠卷厚度不能超過12cm,否則不能獲得充分硫化。
一般出片利用中、上輥即可,輥溫為常溫。有一種方法可在後延機上直接製成硫化的膠片或薄膠板。此時輥溫為:上輥60~90℃,中輥50~80℃,下輥110~120℃。膠料經上、中輥除去氣泡,獲得所需規格並預熱,然後由中輥轉移至下輥進行一段硫化即可卷取。
當三輥壓延機用於矽膠貼膠和擦膠時,織物則代替了墊布(聚酯薄膜)在中輥和下輥之間通過。三輥壓延機隻適用於單麵複膠,如果必須兩麵複膠,在長期生產的情況下應采用四輥壓延機。
用於壓延的膠料必須正確控製其返煉程度,在煉膠機上先不要充分返煉,以期在壓延過程中獲得足夠的返煉,這樣可以避免膠料在壓延過程中因返煉過度而粘輥。膠料配方對壓延也有一定的影響,采用補強性填充劑的膠料壓延工藝性能較好。
6.塗膠
塗膠是指把矽膠膠漿用浸漿或刮漿的方法均勻分布在織物上,用以改進薄膜製品的強力和屈撓性能,使織物耐潮,以製造耐高溫電絕緣材料等。
1.膠漿製備
供製膠漿用的矽膠膠料,其硫化劑多采用硫化劑BP(過氧化二苯甲酰),這是由於硫化劑BP在室溫下不易揮發,且與織物有較好的粘合性的緣故。用量比一般模型製品稍多。補強填充劑若采用氣相白炭黑,用量不宜超過40份,井應適當增加結構控製劑的用量。溶劑應采用揮發性的,如甲苯、二甲苯等。
混煉膠經充分返煉後下薄片,然後剪成小塊,置於溶劑中浸泡過夜,采用攪拌機或混合器進行攪拌,製成濃度為15~25%(固體含量)的膠漿。膠漿製成後應保存在40℃以下的環境中。
2.織物預處理
矽膠塗膠用的底層織物,一段使用玻璃布、尼龍和聚酯等。由於玻璃布耐熱好,強度高,吸濕性低,故應用較多。
玻璃纖維在拉絲過程中表麵塗有石蠟潤滑劑(占織物重量的0.2~0.5%),在硫化溫度不易揮發,影響膠料與織物的結合,必須在塗膠前進行脫除。工業上常采用加熱法脫除潤滑劑。加熱法又分低溫處理和高溫處理。前者是將玻璃布在200~300℃的溫度下,連續熱烘20~30分鍾,或等速通過熱至275~325℃的熱輥筒,使潤滑劑受熱分解和揮發逸出;後者是將玻璃布在500℃的溫度下烘2~4小時,或以2~6m/min的速度通過熱至600℃的烘爐,脫除潤滑劑。低溫處理玻璃布強度損失較小(下降15~25%),但潤滑劑難以除淨(含量降至0.2~0.5%左右);高溫處理強度損失較大(下降30~70%),但潤滑劑含量能脫除至0.2%以下。為減少強度損失,一般采用低溫處理。
尼龍的熱變形較大,影響橡膠和織物的結合,為此在塗膠前需進行熱定型,即將織物在一定牽伸下,進行短時間的熱處理。處理溫度為170~175℃。
聚酯和尼龍一樣,也需進行熱定型處理,處理溫度為215~220℃。不同點是聚酯還要進行表麵化學處理,即用25%的氫氧化鈉水溶液在常溫下浸漬6小時,使其表麵便於和膠料粘合。
3.塗膠
織物經預處理後,還要進行表麵膠粘劑處理,然後才可塗膠。膠粘劑是一種由烷氧基矽烷、硼酸酯、硫化劑和溶劑(乙酸乙酯或乙醇)組成的溶液。不同織物常用膠粘劑組成列於表9-21。
表9-21 織物常用膠粘劑舉例
織 物 名 稱 | 膠 粘 劑 組 成 |
玻璃布 尼龍聚酯等 | 乙烯基三乙氧矽烷 3,酒精 50,水 50 ①乙烯基三乙氧基矽烷 5,丙烯基三乙氧基矽烷 15,硼酸丁酯 2,硫化劑DCP 4,乙酸乙酯 100 ②乙烯基三乙氧基矽烷 20,硼酸丁酯 1~2,硫化劑 DCP 3(或硫化劑BP 5),乙酸乙酯 10 |
平板加壓硫化常見質量問題及解決辦法
質 量 問 題 | 產 生 原 因 | 解 決 辦 法 |
製品表麵裂口脫皮(發生在模具接縫處) | 硫化時膠料發生強烈的熱膨脹、收縮和壓縮等綜合作用造成 | 降低硫化溫度;準確稱量膠料,降低硫化壓力;硫化後冷卻至40~50℃時才脫模 |
有深褐色斑點 | 膠料中夾有空氣泡 | 適當控製返煉程度,避免過度返煉;準確稱量膠料,並製成一定形狀填充模腔,以便有效地排除空氣;加壓時要完全壓緊模具,並解壓幾次,以排除空氣;模具上設置排氣孔 |
製品表麵有流動痕跡 | 膠料流動受阻 | 膠料充分返煉,並迅速裝料、加壓,以避免早期硫化 |
製品表麵有白色開花斑點(硫化劑BP硫化) | 硫化不足 | 適當提高硫化溫度 |
二段硫化常見質量問題及解決辦法
質 量 問 題 | 產 生 原 因 | 解 決 辦 法 |
開裂起泡 | 揮發分排出過快或定型硫化製品內部隱藏空氣 | 1.調整逐步升溫條件,減慢升溫速度 2.檢查返煉的膠料,去除空氣泡 |
壓縮變形大 | 1.硫化不足 2.膠料配方選用不當 | 1.解決方法有:①再放入烘箱中延長硫化時間;②增加空氣流通量;③減少製品放入數量;④核對烘箱溫度 2.選用壓縮變形小的膠料 |
硬度過高 | 烘箱加熱硫化過度 | 1.核對烘箱各部位溫度 2.核對和檢查溫度控製係統 |
硬功夫度過低 | 揮發氣體未從烘箱中全部排除 | 1.檢查烘箱通風情況 2.核對烘箱溫度 3.減少製品放入數量 |
硬度、強力過低,發粘有黑斑 | 揮發氣體局部集中使矽膠降解 | 1.減慢升溫速度,及時排出揮發物 2.檢查空氣流通量 3.延長硫化時間,以充分排除揮發氣體 |
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